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经离莱比锡不远了，对法军已经形成了合围之势。拿破仑想撤退了，但是又怕在大敌面前后撤会引发混乱，最后变成溃败，于是他决定来一个缓兵之计，他派人给奥地利皇帝带话，说是现在我愿意和你签订和约，你看怎么样？但是联军对拿破仑的提议根本看就没看，因为莫罗之前就告诫过联军：即使遭到了失败，也要坚持不懈，不能与拿破仑讲和。况且现在是联军方面占据着上风，就更不可能签订和约了。
一个人在不顺的时候，似乎全世界都在和自己作对，拿破仑估计就是这感觉，因为他又得到了一个坏消息：巴伐利亚脱离了与法国的同盟，投入了联军的怀抱。拿破仑在经过长时间的思考、动摇之后，终于决定后撤，但是还没等他开溜呢，联军就展开了进攻。在18月18日清晨，联军兵分6路合围莱比锡，此时，联军的兵力已经增加到了29.5万人，几乎是法军的两倍。
面对优势联军的进攻，法军被迫收缩阵地，坚固阵线。就在法军收缩兵力、联军步步紧逼的关键时刻，法军中的两个萨克森旅居然叛变投敌了！虽然拿破仑及时应对，率领着近卫军堵住了口子，但是法军终归寡不敌众，被联军压缩到莱比锡城里及其近郊。
坏消息一个接着一个，18日的傍晚，炮兵指挥官向拿破仑报告：法军的炮弹已经快打光了。皇帝知道大势已去，下令撤退。19日，法军开始从西方唯一的缺口撤退，河上唯一的桥梁成了法军唯一的希望。法军密密麻麻地挤在一起，每一发联军的炮弹落下都能听见很多人的惨呼。莱比锡之战，拿破仑大败亏输。
可能是满足于莱比锡的战果，联军并没有对拿破仑的残军穷追猛打，震惊欧洲的莱比锡战役，就这样落下了帷幕。这一仗，法军共损失六万五千余人，除战死之外，有三十六名将官和三万余人做了俘虏。另有二十八面军旗，九百辆弹药车、三百余门火炮和四万余枝步枪被联军缴获。
莱比锡战役之后，拿破仑第一次意识到他的大帝国已处在岌岌可危的境地，他的哥哥，西班牙国王约瑟夫已经被英国人和西班牙起义者赶出了伊比利亚半岛；他的弟弟，威斯特法利亚国王热罗姆也从卡塞尔出走；达武元帅在汉堡被普鲁士和俄国的联军团团围住，法军在荷兰的权力也开始动摇；最让拿破仑痛心的是，他的亲妹夫、那不勒斯国王缪拉也开始背叛他，投靠了联军。缪拉为了保住自己的那木勒斯国王的王位，千方百计地和联军接触。在7月22日，英国政府决定，只要缪拉和拿破仑一刀两断，那联军就将保住那不勒斯王国。缪拉满心欢喜，并把他自己最后的决定传给了联军。就这样，缪拉一方面出色地履行着拿破仑身边军人的角色，又在一面背叛着他，直到10月24日在爱尔福特离开了拿破仑。
联军的大炮开始在法国边境轰鸣，反法同盟也决定和拿破仑谈判。在反法同盟看来，现在拿破仑应该能看清楚形势了吧。在月14日，法国的外交官带来了反法同盟的条件：法国应该完全放弃德意志、意大利和西班牙；法国应以阿尔卑斯山、莱茵河和比利牛斯山脉为天然疆界；谈判不得妨碍战争的进行（也就是别跟我们玩缓兵之计）。但是，拿破仑拒绝了同盟的条件，他现在好像是一个输红了眼的赌徒，不夺回损失，决不罢休。他回到巴黎之后的头等任务就是重新组织起一支军队。他一方面派出代表与反法同盟谈判，以赢得重整军备的时间，一方面进行着紧张的征兵工作。
此时的法国一片渴望和平的呼声，一次又一次的征兵把法国几十万青年白白葬送在战场上，无数个家庭失去了亲人，老百姓开始大胆地表示对政府的不满。甚至一些将军也厌倦了戎马生活，他们再也不想去过那种时刻与死亡打交道的生活，他们渴望能与常人一样去享受一下从未享受过的物质生活，希望能在巴黎的街头散散步，能在灯红酒绿的宴会上翩翩起舞。可是拿破仑不想这些，他所渴望的是去夺取新的胜利，用剑与火维护住即将崩塌的帝国大厦。他对全国渴望和平的呼声充耳不闻，置之不理。月，1815年的新兵被提前征召入伍，这些乳臭未干的孩子兵在拿破仑的密切注视下，开向了东方的前线。谁都清楚，新一轮赌博，开始了。